國家標準物質的定值方式選擇

【來源/作者】北納創(chuàng)聯(lián) 

<國家標準物質>

        摘要：必須保證標準物質的量值具有溯源性，即標準物質的量值能通過連續(xù)的比較鏈以給定的不確定度與國家或基準聯(lián)系起來。要實現(xiàn)溯源性就必須對標準物質研制單位進行計量認證

        國家標準物質的定值是對標準物質特性量賦值的全過程。標準物質作為計量器具的一種，它能復現(xiàn)、保存和傳遞量值，保證在不同時間與空間量值的可比性與一致性。要做到這一點就必須保證標準物質的量值具有溯源性，即標準物質的量值能通過連續(xù)的比較鏈以給定的不確定度與國家或基準聯(lián)系起來。要實現(xiàn)溯源性就必須對標準物質研制單位進行計量認證。

        保證研制單位的測量儀器經(jīng)過計量校準，要對所用的分析測量方法進行深人的研究，定值的測量方法應在理論上和實踐上經(jīng)檢驗證明是準確、可靠的方法，應對方法、測量過程和樣品處理過程所固有的系統(tǒng)誤差和隨機誤差如溶解、消化、分離及富集等過程中被測樣品的站污和損失、測量過程中的基體效應等引起的誤差進行研究，選用具有可溯源的基準試劑，要有可行的質量保證體系。要對測量結果的不確定度進行分析，在廣泛的范圍內(nèi)進行量值比對，而且要經(jīng)國家主管部門的嚴格審核等。

        定值方式的選擇

        國家標準物質定值可選擇以下四種方式：

        (1)用高準確度的(或)側量方法定值。(或)測試方法的系統(tǒng)誤差是可估計的。相對隨機誤差的水平可忽略不計。測量時，要求有兩個或兩個以上分析者獨立地進行操作，并盡可能使用不同的實驗裝置，有條件的要進行量值比對。

        (2)用兩種以上不同原理的已知準確度的可靠方法定值。研究不同原理的側量方法的精密度，對方法的系統(tǒng)誤差進行估計，采取必要的手段對方法的準確度進行驗證。

        (3)多個實驗室合作定值。參加合作的實臉室應具有該標準物質定值的*條件，并有一定的技術性。每個實驗室可以采用統(tǒng)一的側量方法，也可以選擇該實驗室確認為樶好的方法。合作實驗室的數(shù)目或獨立定值組數(shù)應符合統(tǒng)計學的要求。負責定值的單位必須對參加實驗室進行質量控制并制訂明確的指導原則。

        (4)當已知一種一級標準物質，欲研制類似的二級標準物質時，可使用一種高精密度方法將欲研制的二級標準物質與已知的一級標準物質直接比較而得到欲研制標準物質的量值。此時該標準物質的不確定度應包括一級標準物質給定的不確定度以及所用方法對一級標準物質和該標準物質進行測定時的重復性。

        對特性量值測量時的影晌參數(shù)和形響函數(shù)的研究：

        對標準物質定值時，必須確定操作條件對特性量值及其不確定度影響的大小，即確定影響因素的數(shù)值，可以用數(shù)值或數(shù)值因子表示。如標準毛細管熔點儀用熔點標準物質，其毛細管熔點及其不確定度會受升溫速率的影響，因此定值時要給出不同升溫速率下的熔點及其不確定度。

        有些標準物質的特性量值可能受到測量環(huán)境條件的影響。影響函數(shù)就是其特性量值與影響量(溫度、濕度、壓力等)之間關系的數(shù)學表達式。例如校準pH計用標準緩沖溶液的PH值受溫度的影響，其影響函數(shù)的數(shù)學表達式可寫為:PH=A/T+ B十CT十DT²。因此，標準物質定值時必須確定其形響函數(shù)。